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當前位置:首頁(yè)技術(shù)文章高效液相色譜法測定塑料制品中四溴雙酚A 的含量

高效液相色譜法測定塑料制品中四溴雙酚A 的含量

更新時(shí)間:2021-11-25點(diǎn)擊次數:3441

[  目的:建立并驗證了用高效液相色譜法測定塑料制品中四溴雙酚的含量;方法:采用甲醇為溶劑,超聲提取塑料制品中的四溴雙酚A,以保留時(shí)間定性,色譜峰面積定量;結果:本方法平均回收率為95.44%~100.95%RSD%1.33~3.25%,在50.54ng~10108ng之間具有良好的線(xiàn)性,相關(guān)系數R20.999,檢測限(SN=3)0.085ug.ml-1;結論:實(shí)驗表明該方法靈敏度高,操作簡(jiǎn)便,能滿(mǎn)足國內外對四溴雙酚A的測試要求。

[
關(guān)鍵詞]四溴雙酚A;高效液相色譜法


HPLC determination of TBBP-A which in plasitcal products

  AAbstract: Objective: Established and tested TBBP-A which in plastical products by HPLC; Methods: using methanol as solvent, Ultrasonic extracted the TBBP-A in plasitcal  products, qualitative with relatively retention time and quantitative with peak area; Results: The average recovery rate is 95.44%~100.95%, RSD% is 1.33%~3.25%, and the detection limit (S/N=3) is 0.085ug.mL-1Conclusion: The experiment shows that this method is high sensitivity,easy operatedit can able to meet the test requirement of TBBP-A in the world. 



Keywords
TBBP-A; HPLC

四溴雙酚-ATBBP-A),又名雙(二溴丙基)醚,灰白色粉末,熔點(diǎn)184℃,沸點(diǎn)316(分解);可溶于甲醇、乙醇和丙酮,亦可溶于氫氧化鈉水溶液,微溶于水;CAS號: 21850-44-2,分子結構式為 。它是世界生產(chǎn)量和用量最大的阻燃劑[1],它可廣泛地用做反應型阻燃劑以制造溴化環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和含溴聚碳酸酯及作為中間體合成其他復雜的阻燃劑,也可作為添加型阻燃劑用于ABSHIPS。它是一種類(lèi)似于持久性有機污染物的潛在環(huán)境內分泌干擾物,能在環(huán)境和生物體內積累,對環(huán)境和生物產(chǎn)生嚴重的影響,如干擾生物的激素系統,影響骨骼和大腦發(fā)育等。

目前對于四溴雙酚-A的含量檢測,主要采用GC[5,7],GC-MS[2]LC-MS[8,9]HPLC[4,6], LC-MS-MS [3]等方法。GCGC-MS需要繁瑣的預處理以及樣品的衍生化。而 LC-MS, LC-MS-MS具有較好的檢出限,但檢測費用高昂。在國內,對于四溴雙酚—A的研究尚處于起步階段。為此本文開(kāi)發(fā)用高效液相色譜法測定四溴雙酚-A是具有其獨到的優(yōu)勢。

實(shí)驗部分

1.1  
儀器與試劑

LC-100
高效液相色譜儀(上海伍豐),超聲波清洗器(濟南賽暢),電子天平(梅特勒),超純水機(南京易普易達科學(xué)發(fā)展有限公司)。

甲醇(色譜純,美國TEDIA),超純水(實(shí)驗室自制)。

TBBP-A
標準物質(zhì)(0.25mg/瓶,美國Accustandard,Inc.提供)。

1.2 
色譜條件

色譜柱:Kromasil C18 色譜柱,250mm×4.6mm5μm

柱溫:30 ℃;流動(dòng)相:A(甲醇)/B(水)=90:10;吸收波長(cháng):280nm;流速:1.0mL/min;進(jìn)樣量:10uL

1.3 
標準溶液的配置

TBBP-A
標準儲備液(1000mg/L):用甲醇將TBBP-A標準物質(zhì)配制成濃度約1000mg/L的儲備溶液。

TBBP-A
標準工作溶液(約20mg/L):從標準儲備溶液中取1ml置于50容量瓶中,用甲醇定容至刻度,搖勻。(注:標準工作溶液需現配現用)。

準確吸取10ul標準工作溶液(濃度為20.216ug.ml-1),進(jìn)樣,譜圖見(jiàn)圖1



四溴雙酚-A標準溶液色譜圖

    Fig.1  Chromatograms of standard solutions of TBBP-A

樣品前處理

拆分的樣品破碎成小于1cm*1cm的小塊,液氮冷凍后用粉碎機破碎成粒徑小于1mm的顆粒。準確稱(chēng)取樣品2.0g左右,精確至0.0001g,置于50mL平底燒瓶中。準確移取20ml甲醇于平底燒瓶中,蓋上蓋子,常溫下超聲提取1小時(shí),提取液經(jīng)0.45微米有機濾膜過(guò)濾,上機測試。

2.
結果與討論

2.1
色譜條件的優(yōu)化

2.1.1 
流動(dòng)相的選擇

參考相關(guān)資料,選擇用甲醇、甲醇和水或者乙腈、乙腈和水進(jìn)行等度洗脫,結果顯示用純甲醇或純乙腈作流動(dòng)相時(shí),出峰時(shí)間均太快,且峰有拖尾;用乙腈與水作為流動(dòng)相和甲醇與水作為流動(dòng)相,效果相當,考慮溶劑的價(jià)格以及對環(huán)境和人的危害性,故用甲醇和水的混合溶液作為流動(dòng)相,考慮不同甲醇水比例下,色譜峰的最佳效果,試驗了甲醇水比例分別為90:1085:1575:25條件下的色譜圖情況,結果顯示85:1575:25條件下色譜峰展寬,且拖尾,90:10條件下色譜峰形對稱(chēng),出峰時(shí)間能與溶劑峰很好的分開(kāi),故選擇甲醇:水=90:10為最佳流動(dòng)相比例。 



2.1.2
波長(cháng)選擇

使用DAD檢測器對TBBP-A標樣進(jìn)行全波段掃描,結果顯示TBBP-A205nm285nm290nm有三個(gè)吸收峰,在205nm處,具有最大吸收峰,考慮到流動(dòng)相對吸收值的影響,選擇224nm作為其波長(cháng)比較合適。

2.TBBPA的全波長(cháng)掃描圖

Fig.2  all wavelength scan Spectrum of TBBP-A

提取溶劑的選擇

分別選用正己烷,乙腈,甲醇和甲苯做溶劑,結果顯示,除了甲苯為溶劑時(shí)甲苯的峰對TBBPA存在嚴重干擾,其他的都可以用作溶劑。由于選用甲醇和水作為流動(dòng)相,因此選擇甲醇作為溶劑最為適宜。

2.2 
峰位確定

TBBP-A的標準溶液,按照本方法確定的色譜條件,進(jìn)樣10ul,以保留時(shí)間定性。

2.3 
陰性和系統適用性試驗

不加入樣品,加入試劑,按樣品處理方法進(jìn)行測定,在TBBP-A相應保留時(shí)間處無(wú)紫外吸收。理論塔板數按TBBP-A的峰計,不得小于6000

2.4
精密度試驗

TBBP-A標準溶液10μl連續進(jìn)樣6針,測定,考察組分保留時(shí)間和峰面積的相對標準偏差,具體分析結果如表1所示。



精密度實(shí)驗數據

Table . 2  Precision of experimental data



組分名稱(chēng)

峰面積

平均峰面積

RSD%

TBBP-A

442.203

441.289

0.32

440.307

440.432

441.077

440.021

443.695



2.5
線(xiàn)性關(guān)系和檢測限

在本方法確定的實(shí)驗條件下,檢測其線(xiàn)性,在進(jìn)樣量為50.54~10108ng之間,其線(xiàn)性方程為y = 39.34x + 463.2,相關(guān)系數為R2 = 0.999,在S/N=3的條件下,最DI
檢測限為0.085ug.ml-1。線(xiàn)性關(guān)系圖如圖3所示:

3.四溴雙酚-A線(xiàn)性關(guān)系圖

Fig.3  Linear graph of TBBP-A



2.6
回收率試驗

采用在實(shí)際樣品中加入3個(gè)不同濃度水平的標液進(jìn)行回收率實(shí)驗,每個(gè)濃度水平做3次平行樣,按照樣品的前處理方法進(jìn)行處理并測試,采用外標法定量,實(shí)驗結果表明,其平均回收率在95.44%~100.95%范圍內,RSD1.33%~3.25%范圍內。

2.7 
實(shí)際樣品的測試

采用本方法測試了幾種塑料產(chǎn)品中的TBBP-A,結果如表3所示,并附上第三方檢測機構SGSGC/MS檢測結果。

樣品檢測結果

Table .4  Sample test results



樣品名稱(chēng)

LC測試結果:

TBBP-A含量/ mg.kg-1

GC/MS測試結果:

TBBP-A含量/ mg.kg-1

白色塑料管

23.04

24.09

電器塑料板

未檢出

未檢出

黑色塑料粒

15.74

14.86

類(lèi)白色塑料粒

未檢出

未檢出

玩具車(chē)輪胎(黑色)

32.15

32.57

玩具車(chē)輪胎(紅色)

未檢出

未檢出





結論

綜上所述,通過(guò)對部分塑料樣品檢測及回收率的測試,可知本方法的最DA優(yōu)點(diǎn)
是利用高效液相色譜儀法檢測四溴雙酚A的含量,具有操作簡(jiǎn)單,價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn),且檢測結果與GC/MS檢測結果相當,可以滿(mǎn)足企業(yè)或客戶(hù)對四溴雙酚A的含量監控需求。