引言
聚乳酸因具有良好的生物相容性、生物可降解性,在生物醫學(xué)工程領(lǐng)域有廣闊的應用前景。我們合成的聚乳酸是用丙交酯作單體,為有效控制產(chǎn)品的質(zhì)量,需對本品的單體殘留量進(jìn)行檢查[1-3]。目前測定丙交酯殘留的方法為氫核磁共振,但是無(wú)法定量。因此,建立一種簡(jiǎn)便、實(shí)用的分析方法測定聚乳酸殘留單體,對于聚乳酸的研究開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)過(guò)程控制都是十分必要的。
我們采用毛細管氣相色譜法對聚乳酸中的丙交酯單體殘留進(jìn)行測定。
2儀器與試藥
上海申分GC9600氣相色譜儀;色譜柱:30QC3/EN20-0.5毛細管柱,30m×0.32mmI.D.(鍵合相為聚乙二醇);FID檢測器;載氣為高純氮氣;丙交酯為國產(chǎn)分析純試劑。
3方法與結果
3.1色譜條件
毛細管色譜柱:30m×0.32mmI.D.以鍵合相為聚乙二醇(EN20,貨號:053187
);柱溫:150℃;進(jìn)樣口溫度為280℃;檢測器溫度為150℃;氮氣(N2)壓力為150kPa,氫氣(H2)壓力為100kPa;助燃氣(空氣)壓力為50kPa,基礎壓為300kPa。直接進(jìn)樣,進(jìn)樣量:1μl。色譜圖見(jiàn)圖1、2。
3.2對照品溶液的配制
精密稱(chēng)取丙交酯0.1022g,置已加入少量三氯甲烷的10ml容量瓶中,振搖,加三氯甲烷至刻度,作為對照品儲備液5。
3.3線(xiàn)形與范圍
精密量取對照品儲備液5ml,置10ml容量瓶中,加三氯甲烷于刻度,作為4號溶液;于4號樣品液中分別精密量取1、5ml,置10ml容量瓶中,加三氯甲烷于刻度,作為2,3號溶液;于2號溶液中精密量取1ml,置10ml容量瓶中,加三氯甲烷于刻度,作為1號溶液。各精密量取1μl,直接進(jìn)樣。
以濃度C為橫坐標,峰面積A為縱坐標進(jìn)行線(xiàn)形回歸,求得PLA單體的回歸方程為:
A=1.04951×10-6C 0.003048
R=0.99999
由上可知,濃度在0.01022~10.22mg/ml范圍內與各自峰面積線(xiàn)形關(guān)系良好,見(jiàn)表1。表1丙交酯線(xiàn)形關(guān)系
3.4zui小檢測限測定
用標準溶液0.01022mg/ml,不斷稀釋?zhuān)恳淮蜗♂專(zhuān)舆M(jìn)樣,做GC,要求:S/N≥3,測得PLA單體的zui小檢測限為3.413μg/ml。
3.5精密度試驗
精密量取3號溶液5ml于10ml容量瓶中,加三氯甲烷于刻度,照上述色譜條件進(jìn)行測試。測得丙交酯的峰面積的RSD為4.8%,見(jiàn)表2。表2丙交酯精密度試驗
3.6回收率試驗
精密稱(chēng)取PLA(批號2008111801)約1g,并精密量取2ml貯備液(I),置于同一容量瓶,加三氯甲烷定容至刻度,溶解,搖勻,分別精密量取1μl直接進(jìn)樣,照上述色譜條件進(jìn)樣測定,計算得丙交酯的平均回收率為99.8%,其RSD分別為0.18%。
3.7樣品殘留量測定
樣品:精密稱(chēng)取PLA1.0031g于10ml容量瓶中,加三氯甲烷定容至刻度,對照:精密稱(chēng)取對照品0.9956g于10ml容量瓶中,加三氯甲烷于刻度。
分別精密量取1μl,直接進(jìn)樣按照中國藥典2005年版二部附錄ⅧP第二法,照重復性項下方法分別測定樣品對照品溶液的峰面積;按外標法以峰面積計算。測得樣品的峰面積為51387,單體殘留為0.049%,對照品的峰面積為443440,單體殘留為0.42%。
4結論
綜上所述,通過(guò)氣相色譜分析法,在本研究確定的色譜條件下,可以快速、準確地分析聚乳酸中丙交酯單體的殘留量。